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分子離子反應(yīng)質(zhì)譜原理、儀器及在環(huán)境檢測(cè)中的應(yīng)用

2025-08-20

一、技術(shù)背景與現(xiàn)狀概述

目前,針對(duì)揮發(fā)性污染物的分析主要采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(簡(jiǎn)稱(chēng)“氣質(zhì)分析”)。該技術(shù)雖能提供準(zhǔn)確的分析結(jié)果,但存在明顯局限:現(xiàn)場(chǎng)采樣需用蘇瑪罐,耗時(shí)幾分鐘到幾十分鐘,樣品送至實(shí)驗(yàn)室后,每個(gè)測(cè)試點(diǎn)的分析至少需要30分鐘以上;實(shí)驗(yàn)后蘇瑪罐需清洗,否則可能導(dǎo)致結(jié)果偏差;靈敏度僅能覆蓋ppb-ppm級(jí)別,無(wú)法直接檢測(cè)更低濃度的污染物,需依賴(lài)額外樣品處理手段。這些問(wèn)題凸顯出氣質(zhì)分析流程冗長(zhǎng)、環(huán)節(jié)繁瑣、分析速度慢、靈敏度不足等缺點(diǎn),難以滿(mǎn)足車(chē)間空氣等場(chǎng)景的快速檢測(cè)需求。

分子離子反應(yīng)質(zhì)譜原理、儀器及在環(huán)境檢測(cè)中的應(yīng)用

為此,一種快速、準(zhǔn)確、操作簡(jiǎn)便且靈敏度更高的分析技術(shù)——分子離子反應(yīng)質(zhì)譜(IMR-MS)應(yīng)運(yùn)而生。作為近十年發(fā)展成熟的質(zhì)譜新分支,IMR-MS能夠快速檢測(cè)小分子有機(jī)殘留物(VOCs),具有測(cè)試簡(jiǎn)便、實(shí)時(shí)性強(qiáng)、成本低、耗時(shí)短等優(yōu)勢(shì),在快速檢測(cè)和趨勢(shì)評(píng)估方面,較實(shí)驗(yàn)室氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀及車(chē)載移動(dòng)測(cè)試技術(shù)更具競(jìng)爭(zhēng)力。

近年來(lái),隨著經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展及疫情后經(jīng)濟(jì)復(fù)蘇,環(huán)境問(wèn)題日益突出,分子離子反應(yīng)質(zhì)譜技術(shù)逐漸受到生產(chǎn)廠家和用戶(hù)的廣泛關(guān)注,相關(guān)技術(shù)與產(chǎn)品不斷改進(jìn)并日趨成熟。其中,韓國(guó)Young In Ace公司開(kāi)發(fā)的ACE 1100 IMR-MS分子離子反應(yīng)質(zhì)譜儀,經(jīng)環(huán)境領(lǐng)域大量應(yīng)用驗(yàn)證,展現(xiàn)出毫秒級(jí)實(shí)時(shí)檢測(cè)、pptv級(jí)高靈敏度及極低維護(hù)成本等特點(diǎn),對(duì)提高半導(dǎo)體產(chǎn)品良品率、降低生產(chǎn)成本具有顯著幫助。

二、分子離子反應(yīng)質(zhì)譜儀的技術(shù)特點(diǎn)和指標(biāo)

1. 實(shí)時(shí)性突出:作為實(shí)時(shí)質(zhì)譜儀,分析頻率可達(dá)每毫秒1次,遠(yuǎn)超傳統(tǒng)技術(shù)。

2. 離子源性能優(yōu)異:用于分析的離子源不受樣品離子純度或體積影響,保持高分析性能。

3. 分離與選擇精準(zhǔn):采用雙質(zhì)量四極桿過(guò)濾器和反應(yīng)室,實(shí)現(xiàn)快速準(zhǔn)確的離子選擇。

4. 定量方式:通過(guò)化學(xué)分離結(jié)合的定量曲線(xiàn)(MTF)實(shí)現(xiàn)定量分析,無(wú)需標(biāo)準(zhǔn)樣品。

5. 高靈敏度覆蓋:可使用3種正試劑離子和5種負(fù)試劑離子,實(shí)現(xiàn)亞pptv水平的定量/定性分析。

6. 分析范圍廣泛:可分析同位素、異構(gòu)體、揮發(fā)性有機(jī)化合物、部分無(wú)機(jī)物及鹵素化合物。

7. 樣品處理簡(jiǎn)化:無(wú)需任何樣品制備過(guò)程,可直接分析含水氣體樣品。

三、與氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)的對(duì)比

Contents

GC-MS

IMR-MS

樣品制備

-根據(jù)分析物,這是必要的

-液體或固體樣品需要額外的提取過(guò)程

-需要額外的載氣將樣品裝入注射器

-氣體樣品或頂部空間樣品需要較少的準(zhǔn)備,但是 靈敏度也很低

-直接進(jìn)樣,不需要樣品制備,

-節(jié)省了大量的樣品制備時(shí)間。

樣品分離

-分離程序是必需的

-分割或無(wú)分割模式

-需要額外的分離分析條件

-直接注入流量漂移管 -無(wú)需分離時(shí)間,可實(shí)時(shí)分析分析物 -機(jī)械分離(如柱分離)不是必需的

分析時(shí)間

-通常情況下,需要幾分鐘到45分鐘

-從幾秒到幾分鐘

-實(shí)時(shí)基礎(chǔ)分析

靈敏度

-亞納克水平

-這取決于樣品基質(zhì)和電離方法

-200 pptv

測(cè)量范圍

-ppb ~ ppm

-ppt ~ 0.1%

機(jī)動(dòng)性

-不穩(wěn)定,無(wú)法用于移動(dòng)實(shí)驗(yàn)室

-穩(wěn)定,滿(mǎn)足用于移動(dòng)實(shí)驗(yàn)室要求

離子化

-電子轟擊電離(70eV)

-化學(xué)電離

四極

-四極

-四極

 

EI源和化學(xué)原的質(zhì)譜圖對(duì)比

分子離子反應(yīng)質(zhì)譜原理、儀器及在環(huán)境檢測(cè)中的應(yīng)用

更少量的樣品更好的信噪比

分子離子反應(yīng)質(zhì)譜原理、儀器及在環(huán)境檢測(cè)中的應(yīng)用

2pg、100 fg六氟苯,全掃描,選擇離子 m/z 283.8

四、應(yīng)用領(lǐng)域

(一)半導(dǎo)體制造行業(yè)

主要用于生產(chǎn)車(chē)間小分子化學(xué)殘留物監(jiān)測(cè)和工廠周邊環(huán)境監(jiān)測(cè)。在半導(dǎo)體生產(chǎn)線(xiàn)中,空氣中分子污染物(AMCs)的早期檢測(cè)對(duì)產(chǎn)品良品率至關(guān)重要,常見(jiàn)的AMCs包括:

- 分子酸(MA)- 分子堿(MB)- 可凝分子(MC)- 分子摻雜劑(MD)

(二)新能源行業(yè)

應(yīng)用于氫燃料電池的氫氣及雜質(zhì)連續(xù)在線(xiàn)檢測(cè),保障電池性能與安全性。

(三)醫(yī)療行業(yè)

通過(guò)呼吸氣體檢測(cè),快速識(shí)別微生物,用于糖尿病、腎臟疾病及呼吸系統(tǒng)疾病等高風(fēng)險(xiǎn)人群的篩查。

(四)汽車(chē)行業(yè)

- 發(fā)動(dòng)機(jī)機(jī)油消耗連續(xù)在線(xiàn)快速檢測(cè)

- 發(fā)動(dòng)機(jī)排放動(dòng)態(tài)測(cè)試(尤其符合國(guó)VI規(guī)范)

(五)環(huán)境行業(yè)

- 環(huán)境VOC溯源

- 道路機(jī)動(dòng)車(chē)排放對(duì)環(huán)境的影響評(píng)價(jià)

- 水質(zhì)分析

- 室內(nèi)空氣質(zhì)量評(píng)價(jià)

(六)食品煙草行業(yè)

- 飲料用CO?氣體雜質(zhì)檢測(cè)- 煙草氣體分析- 香料開(kāi)發(fā)和氣味評(píng)價(jià)

五、可檢測(cè)的VOC化合物列表

化合物分類(lèi)

化合物列表

碳?xì)浠衔?/p>

烷烴

戊烷、異辛烷、十二烷 (C1 to C16)

烯烴

乙烯、丙烯、1,3-丁二烯、異戊二烯

炔烴

乙炔、丁炔

芳烴

苯、 甲苯、苯乙烯、萘

一萜類(lèi)

檸檬烯、松萜/蒎烯、蒈烯

含氧化合物

醇類(lèi)

甲醇、異丙醇、酒精/乙醇、苯酚、里哪醇/沉香醇/芳樟醇

醚類(lèi)和相關(guān)溶劑

丁醚

醛類(lèi)

甲醛、乙醛、苯甲醛、香蘭醛

酮類(lèi)

丙酮、聯(lián)乙醯/二乙酰

羧酸類(lèi)

乙酸、丁酸、戊酸

酯類(lèi)

甲基丙烯酸甲酯、乙酸丁酯

含氧雜環(huán)化合物

呋喃、環(huán)氧乙烷、糠醛、麥芽酚

含氮化合物

胺類(lèi)

三甲胺、異丙胺

酰胺類(lèi)

乙酰胺、二甲基甲酰胺

腈類(lèi)

乙腈、丙烯腈

亞硝胺類(lèi)

N-硝基二甲胺、N-硝基嗎啉

硝化有機(jī)物

硝化爆炸物(DNT,  DNMB)

含氮雜環(huán)化合物

吡咯、吡啶、尼古丁/煙堿、吲哚

含鹵化合物

烷烴和烯烴

溴甲烷、氯乙烯、全氯乙烯

芳香烴

1,4-氯苯、1-溴甲苯、氟苯

氟利昂

氟利昂-11、氟利昂-13

含硫化合物

硫醇和硫醚

甲硫醇

其它揮發(fā)性硫化合物

氧硫化碳/羰基硫、硫呋喃、二甲亞砜

其它化合物

硅烷和硅烷醇

四甲基硅烷、三乙基硅烷醇

硅氧烷

甲基二硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷

有機(jī)磷化合物

沙林、乙基沙林、甲基膦酸鹽

無(wú)機(jī)化合物

氨、二氧化氮、磷化氫、硫化氫

 

聯(lián)


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